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Donatella Finocchiaro fait des études de droit avant de s'orienter de façon amateur à partir de 1996 vers le théâtre et le cinéma. C'est en 2001, alors qu'elle travaille comme avocate, qu'elle passe ses premières auditions pour le film Angela de Roberta Torre dans lequel elle obtient le rôle principal. Avec le succès international du film, elle se consacre dès lors totalement à sa carrière d'actrice au cinéma et au théâtre, notamment avec les metteurs en scène Luca Ronconi, Gigi Dall'Aglio, Ninni Bruschetta, Giampiero Cicciò, Andrea De Rosa.