Diazoacétate d'éthyle

Diazoacétate d'éthyle
Identification
Nom UICPA	diazoacétate d'éthyle
Synonymes	ester éthylique de l'acide diazoacétique, diazoethanoate d'éthyle, DAAE, EDA, éthoxycarbonyldiazométhane
N^o CAS	623-73-4
N^o ECHA	100.009.828
N^o CE	210-810-8
PubChem	638330
SMILES	[O-]C(OCC)=C[N+]#N ou CCOC(=O)C=[N+]=[N-] PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C4H6N2O2/c1-2-8-4(7)3-6-5/h3H,2H2,1H3
Apparence	liquide incolore[1] Huile jaune avec une odeur âcre
Propriétés chimiques
Formule	C4H6N2O2  [Isomères]
Masse molaire[2]	114,102 6 ± 0,004 6 g/mol C 42,11 %, H 5,3 %, N 24,55 %, O 28,04 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−22 °C[1],[3]
T° ébullition	140-141 °C à 720 mmHg[1],[3] 145 °C[4] 29 à 31 °C à 5 mm[5]
Solubilité	peu soluble dans l'eau[1]
Masse volumique	1,085 g·cm^-3 à 25 °C[1],[3]
Point d’éclair	47 °C[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{20}}$ 1,46[1],[3]
Précautions
SGH[1]
H226, H302, H315, H351 et P281 H226 : Liquide et vapeurs inflammables H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) P281 : Utiliser l’équipement de protection individuel requis.
Transport[1]
-    3227A1    Numéro ONU : 3227A1 : Classe : 4.1 Étiquette : 4.1 : Matières solides inflammables, matières autoréactives, matières solides explosibles désensibilisées et matières qui polymérisent
Écotoxicologie
DL50	400 mg/kg (rat, oral)[4] 280 mg/kg (rat, i.v.)[4]
LogP	(octanol/eau) 1,960[4]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le diazoacétate d'éthyle est un composé organique de la famille des diazo c'est-à-dire qui porte la fonction ^−N=N^+= éminemment instable. Il est un des rares composés diazo commercialement disponible car la fonction ester le stabilise par délocalisation électronique via le tautomère ^−O-COEt=CH-N^+≡N.

Synthèse

La synthèse originale date de 1944 et fut mise au point par Ennis B. Womack et A. B. Nelson. Elle consiste en la réaction du nitrite de sodium NaNO₂ sur l'éther éthylique de la glycine hydrochlorée dans une mélange biphasique d'eau et d'éther diéthylique[6].

Synthèse du diazoacétate d'éthyle

Le rendement de cette synthèse a été légèrement amélioré par N. E. Searle en remplaçant l'éther par du dichlorométhane[5].

Sécurité

Le diazoacétate d'éthyl est un produit nocif et inflammable qui explose violemment quand il est chauffé[7].Il est donc absolument nécessaire d'être très prudent en particulier lors des distillations[5].

Notes

1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Ethyl diazoacetatepurum, consultée le 26/09/2016. + fiche MSDS
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. Ethyl diazoacetate sur Chemical Book
4. (en) « Diazoacétate d'éthyle », sur ChemIDplus.
5. N. E. Searle, Ethyl diazoacetate, Organic Syntheses, 1963, Coll. Vol. 4, p.424 - 1956, Vol. 36, p.25. DOI 10.15227/orgsyn.036.0025.
6. Ennis B. Womack et A. B. Nelson, Ethyl diazoacetate, Organic Syntheses, 1955, Coll. Vol. 3, p.392 - 1944, Vol. 24, p.56. DOI 10.15227/orgsyn.024.0056.
7. ethyl diazoacetate sur LookChem