Transposición de Wagner-Meerwein

Una transposición de Wagner-Meerwein es un tipo de transposición estructural carbocatiónica 1,2 o bien, en algunos casos 1,3,[1]​ donde un grupo hidruro, alquilo o arilo se transpone desde un carbono dado hasta otro vecino.[2]​[3]​ El aumento en la estabilidad de los productos parece ser la fuerza impulsora de la reacción, formándose de esta manera carbocationes terciarios a partir de secundarios, estructuras resonantes que deslocalizan la carga, o anillos diferentes con menor tensión anular.

Esta transposición fue primero descubierta en terpenos bicíclicos, como en la conversión de isoborneol a canfeno. Su historia es un ejemplo de como muchos científicos se han visto desconcertados frente a este tipo de reacciones, de una forma directamente relacionada al descubrimiento de los carbocationes como intermediarios.[4]​ Varios estudios acerca de este fenómeno han sido publicados.[5]​[6]​[7]​[8]​[9]​

La reacción debe su nombre al químico ruso Yegor Vagner (1849-1903) (transcrito al alemán como Georg Wagner) y al químico alemán Hans Meerwein (1879-1965), que la perfeccionó años más tarde.

La transposición de Nametkin, denominada así en honor a Serguéi Namiotkin, involucra el desplazamiento de grupos metilo en algunos terpenos. En algunos casos, la reacción se conoce también como transposición retropinacol.

Ejemplos de transposiciones de Wagner-Meerwein que conducen a productos de mayor estabilidad.
Conversión isoborneol-canfeno.

Referencias

  1. ↑ Dewick, Paul M. Medicinal natural products. 3a Ed. Wiley & Sons. 2009. p. 15. ISBN 978-0-470-74168-9.
  2. ↑ Wagner, G. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1899, 31, 690.
  3. ↑ Hans Meerwein (1914). «Über den Reaktionsmechanismus der Umwandlung von Borneol in Camphen; [Dritte Mitteilung über Pinakolinumlagerungen.]». Justus Liebig's Annalen der Chemie (en alemán) 405: 129-175. doi:10.1002/jlac.19144050202. 
  4. ↑ Birladeanu, L. J. Chem. Ed. 2000, 77, 858-863.
  5. ↑ Popp, F. D.; McEwen, W. E. Chem. Rev. 1958, 58, 375. (Review)
  6. ↑ Cargill, R. L. et al. Accts. Chem. Res. 1974, 7, 106-113. (Review)
  7. ↑ Olah, G. A. Accts. Chem. Res. 1976, 9, 41. (Review)
  8. ↑ Hogeveen, H.; Van Krutchten, E. M. G. A. Top. Curr. Chem. 1979, 80, 89-124. (Review)
  9. ↑ Hanson, J. R. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 705-719. (Review)