Sec-butil-litio

 
sec-Butil litio
Nombre IUPAC
sec-Butil litio
General
Símbolo químico sec-BuLi
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Fórmula molecular C4H9Li
Identificadores
Número CAS 598-30-1[1]​
ChemSpider 10254345
PubChem 102446
UNII 5YV3GII1TB
InChI=InChI=1S/C4H9.Li/c1-3-4-2;/h3H,4H2,1-2H3;/q-1;+1
Key: WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Masa molar 6406 g/mol
Punto de ebullición 90 °C (363 K)
Propiedades químicas
Acidez 51 pKa
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El sec-butil-litio es un compuesto organometálico de fórmula química CH3CHLiCH2CH3, abreviado sec-BuLi o s-BuLi. Este reactivo de organolitio quiral se utiliza como fuente del carbanión sec-butilo en síntesis orgánica.[2]​

Síntesis

El sec-BuLi se puede preparar mediante la reacción de haluros de sec-butilo, como el 2-clorobutano, con litio metálico:[3]​

El enlace carbono-litio es muy polar, lo que hace que el carbono sea básico, como en otros reactivos de organolitio. El sec-butil-litio es más básico que el reactivo primario de organolitio, el n-butil-litio. También está más impedido estéricamente, aunque sigue siendo útil para las síntesis.

Propiedades químicas

La basicidad aumenta en la serie n-butil-litio < sec-butil-litio < terc-butil-litio. El s-BuLi es, por lo tanto, la segunda base más fuerte de esta serie. El s-butil-litio está disponible comercialmente, generalmente como una disolución en ciclohexano. Puede formarse un precipitado fino de hidruro de litio durante el almacenamiento, lo cual conduce a una reducción en la concentración de las disoluciones a lo largo del tiempo:[4]​[5]​

Zersetzung von sec.-Butyllithium

Esta reacción produce una mezcla de s-BuLi con 1-buteno, cis-2-buteno y trans-2-buteno.

El sec-BuLi es autoinflamable con el aire y también reacciona violentamente con el agua. Por lo tanto, el reactivo siempre debe almacenarse y manipularse bajo gas protector (como el argón).

Aplicaciones

El sec-BuLi se emplea para desprotonaciones de ácidos carbonados particularmente débiles donde el reactivo más convencional (n-BuLi) no es satisfactorio. Sin embargo, es tan básico que su uso requiere un mayor cuidado que para el n-BuLi. Por ejemplo , el éter dietílico es atacado por el sec-BuLi a temperatura ambiente en minutos, mientras que las disoluciones de n-BuLi en éter son estables.[2]​ Muchas transformaciones que involucran al sec-butil-litio son similares a las que involucran a otros reactivos de organolitio. Por ejemplo, el sec-BuLi reacciona con compuestos carbonílicos y ésteres para formar alcoholes.

Referencias

  1. ↑ Número CAS
  2. ↑ a b Ovaska, T. V. "s-Butyllithium" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons: New York. doi 10.1002/047084289X.rb397.
  3. ↑ Hay, D. R.; Song, Z.; Smith, S. G.; Beak, P. (1988). «Complex-induced proximity effects and dipole-stabilized carbanions: kinetic evidence for the role of complexes in the α-lithiations of carboxamides». J. Am. Chem. Soc. 110 (24): 8145-8153. doi:10.1021/ja00232a029. 
  4. ↑ W. H. Glaze, J. Lin, E. G. Felton: The Thermal Decomposition of sec.-Butyllithium. J. Org. Chem. 30, 1965, S. 1258–1259, doi:10.1021/jo01015a514.
  5. ↑ W. H. Glaze, J. Lin, E. G. Felton: The Pyrolysis of Unsolvated Alkyllithium Compounds. J. Org. Chem. 31, 1966, S. 2643–2645, doi:10.1021/jo01346a044.