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2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol
El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, llamado también dimetilhexinodiol o tetrametilbutinodiol, es un diol de fórmula molecular C8H14O2.[2] La cadena carbonada de este diol es ramificada y contiene un triple enlace entre los carbonos 3 y 4 de la misma. Propiedades físicas y químicasEl 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol es un sólido de color blanco o amarillento. Tiene su punto de fusión a 94 °C aproximadamente y su punto de ebullición a 205 °C (122 °C a una presión de solo 7 mmHg). Posee una densidad inferior a la del agua, 0,949 g/cm³. El valor del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP = 0,29, denota una solubilidad algo mayor en disolventes apolares —como el 1-octanol— que en agua.[3][2][4] En cuanto a su reactividad, es incompatible con agentes oxidantes fuertes, ácidos fuertes, bases fuertes, agentes reductores fuertes, anhídridos de ácido y cloruros de acilo.[5] Síntesis y usosEl 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol puede sintetizarse haciendo reaccionar acetileno y acetona a 30-35 °C en una suspensión de isobutóxido de potasio y xileno. El rendimiento del proceso es del 94% y como subproducto se genera metilbutinol.[6][7] En vez de isobutóxido se puede emplear hidróxido de potasio en benceno, seguido de una neutralización con ácido clorhídrico. Esta segunda metodología implica una temperatura algo mayor (50 °C aproximadamente).[8] Se ha estudiado la adición de bromo al 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, observándose que la proporción de los dibromuros cis o trans resultantes depende del disolvente empleado y de la presencia/ausencia de luz. Así, mientras que con N,N-dimetilformamida en oscuridad se forma mayoritariamente el isómero trans, la utilización de tetracloruro de carbono e irradiación favorece la formación del isómero cis.[9] El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol sirve para producir 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol: esta hidrogenación se lleva a cabo con paladio sobre Al2O3.[6] También se ha empleado para sintetizar heterociclos complejos como 3,6-dimetiltieno[3,2-b]tiofeno —por reacción con azufre en benceno a 190-200 °C—, así como su análogo de selenio cuando se le hace reaccionar con este elemento.[10] Por otra parte, la alquilación de benceno con 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, en presencia de cloruro de aluminio anhidro, forma el compuesto 5,5,10,10-tetrametil-4b,5,9b,10-tetra-hidroindeno[2,1-a]indeno.[11] El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, combinado con el diisocianato de 1,6-hexametileno, puede formar parte del segmento blando de poliuretanos. Los poliuretanos basados en este diol tienen una temperatura de transición vítrea relativamente baja (-57 °C), una resistencia a la tracción de 11-14 MPa y una elongación de rotura de 600-700%, características que hacen que sean materiales con un gran número de aplicaciones potenciales.[12] Referencias
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