Phenothiazin

Strukturformel
Allgemeines
Name	Phenothiazin
Andere Namen	10H-Phenothiazin Thiodiphenylamin Dibenzothiazin Dibenzoparathiazin 10H-Dibenzo-[b,e]-1,4-thiazin Dibenzo-1,4-thiazin
Summenformel	C12H9NS
Kurzbeschreibung	gelber Feststoff mit charakteristischem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 92-84-2 EG-Nummer 202-196-5 ECHA-InfoCard 100.001.997 PubChem 7108 DrugBank DB11447 Wikidata Q410846
Eigenschaften
Molare Masse	199,28 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	1,34 g·cm^−3[1]
Schmelzpunkt	182–185 °C[1]
Siedepunkt	381 °C (Zersetzung)[1]
Dampfdruck	<0,01 hPa (40 °C)[2]
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (0,127 mg·l^−1 bei 23 °C)[1] löslich in Ethanol, Aceton und Ether[3] praktisch unlöslich in Chloroform[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​317​‐​373​‐​410 P: 260​‐​273​‐​280​‐​301+312​‐​302+352​‐​314[1]
MAK	Schweiz: 5 mg·m^−3 (gemessen als einatembarer Staub)[4]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Phenothiazin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Thiazine und Namensgeber der Phenothiazine. Sie wurde 1883 von August Bernthsen erstmals synthetisiert.[5]

Gewinnung und Darstellung

Phenothiazin wird technisch durch katalysierte Umsetzung von Diphenylamin mit 2 Äquivalenten Schwefel als Oxidationsmittel in der Schmelze hergestellt. Dabei entsteht Phenothiazin und als Reduktionsprodukt Schwefelwasserstoff, welches gasförmig abgeführt wird. Das verbleibende Phenothiazin wird durch Vakuumdestillation gereinigt.[5]

${\displaystyle \mathrm {(C_{6}H_{5})_{2}NH+2\ S\longrightarrow C_{12}H_{9}NS+H_{2}S} }$

Eigenschaften

Phenothiazin ist ein brennbarer, schwer entzündbarer, licht- und luftempfindlicher als Schuppen vorliegender gelber Feststoff mit charakteristischem Geruch, der praktisch unlöslich in Wasser ist. Er zersetzt sich bei Erhitzung.[1] Er oxidiert sehr leicht unter Bildung von 3H-Phenothiazin-3-on, 7-Hydroxy-3H-phenothiazin-3-on und Phenothiazin-5-oxid.[2]

Verwendung

Phenothiazin wird in metallfreien organischen Farbstoffsensibilisatoren, Farbstoffen und Antioxidantien verwendet.[6] Es dient als Antioxidans in Schmiermitteln und Ölen in Konzentrationen bis 1 %, Insektizid, Fungizid, Bakterizid, Ausgangsstoff für die Synthese von Tranquilizern und Antihistaminika, Grundkörper der Thiazinfarbstoffe, als Polymerisationsinhibitor, Medikament (Anthelminthikum) in der Veterinärmedizin, früher auch in der Humanmedizin.[2] Es war das erste synthetische Larvizid, das vor allem in den USA in großem Umfang eingesetzt wurde. Seine Wirksamkeit gegen Moskitolarven wurde 1934 von Campbell und seinen Mitarbeitern entdeckt. Es kann damit als Vorläufer der modernen Insektizide angesehen werden.[7][8]

Sicherheitshinweise

Phenothiazin wirkt beim Menschen und bei Tieren phototoxisch. Die orale und dermale Toxizität von reinem Phenothiazin bei Ratte und Kaninchen ist mit LD₅₀-Werten größer 10.000 mg Phenothiazin/kg Körpergewicht gering. Für die 1-h-LC₅₀ wird ein Wert von mehr als 200.000 mg/m^3 angegeben.[2]

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Phenothiazin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
2. The MAK Collection for Occupational Health and Safety: Phenothiazin (MAK Value Documentation in German language, 2009), doi:10.1002/3527600418.mb9284kskd0046 (freier Volltext).
3. Datenblatt Phenothiazine, 98+% bei Alfa Aesar, abgerufen am 18. April 2017 (Seite nicht mehr abrufbar).
4. Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte, abgerufen am 2. November 2015.
5. Robert Lee Metcalf: The Mode of Action of Organic Insecticides. National Academies, 1948, S. 44 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
6. Datenblatt Phenothiazine, purum, ≥98.0% (GC) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 18. April 2017 (PDF).
7. Richard Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel. Springer Science & Business Media, 2012, ISBN 978-3-642-46210-8, S. 454 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
8. Gerhard H. Schmidt: Pestizide und Umweltschutz. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-322-83604-5, S. 110 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).