Nitrobenzaldehyde

Die Nitrobenzaldehyde bilden in der Chemie eine Stoffgruppe, die sich sowohl vom Benzaldehyd als auch vom Nitrobenzol ableitet. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Aldehyd- (–CHO) und Nitrogruppe (–NO₂). Durch deren unterschiedliche Anordnung (ortho, meta oder para) ergeben sich drei Konstitutionsisomere mit der Summenformel C₇H₅NO₃.

Vertreter

Nitrobenzaldehyde
Name	2-Nitrobenzaldehyd	3-Nitrobenzaldehyd	4-Nitrobenzaldehyd
Andere Namen	o-Nitrobenzaldehyd	m-Nitrobenzaldehyd	p-Nitrobenzaldehyd
Strukturformel
CAS-Nummer	552-89-6	99-61-6	555-16-8
PubChem	11101	7449	541
Summenformel	C7H5NO3
Molare Masse	151,12 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung	leicht gelbes kristallines Pulver
Schmelzpunkt	41–43 °C[1]	55 °C[2]	103–106 °C[3]
Siedepunkt	156 °C (20 hPa)[1]	164 °C (31 hPa)[2]	–[3]
GHS- Kennzeichnung	Achtung[1]	Achtung[2]	Achtung[3]
H- und P-Sätze	302​‐​315​‐​319​‐​335	302​‐​411	317​‐​319​‐​412
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	261​‐​305+351+338	264​‐​270​‐​273​‐​301+312​‐​391​‐​501	261​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338

Darstellung

• 2-Nitrotoluol wird in der Hitze chloriert. Das entstandene 2-Nitrobenzylidendichlorid wird verseift, wobei 2-Nitrobenzaldehyd entsteht.

Darstellung von 2-Nitrobenzaldehyd

• 3-Nitrobenzaldehyd erhält man aus Benzaldehyd durch Umsetzung mit rauchender Salpetersäure in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure.[4][5]

Darstellung von 3-Nitrobenzaldehyd

• 4-Nitrobenzaldehyd erhält man aus 4-Nitrotoluol durch Oxidation mit Chrom(VI)-oxid in Acetanhydrid. Das entstehende 4-Nitrobenzaldiacetat wird mit Schwefelsäure in wässrigem Ethanol hydrolysiert.[6]

Darstellung von 4-Nitrobenzaldehyd

Eigenschaften

Die Nitrobenzaldehyde sind leicht gelbe kristalline Feststoffe, die zum Teil bittermandelartig riechen. Der 4-Nitrobenzaldehyd, der die höchste Symmetrie aufweist, besitzt den höchsten Schmelzpunkt.

Im basischen Medium disproportionieren in einer Cannizzaro-Reaktion die Nitrobenzaldehyde zu Nitrobenzoesäuren und Nitrobenzylalkoholen.

Verwendung

• 2-Nitrobenzaldehyd wird als Reagenz auf Isopropanol und Aceton verwendet.
• Mit Aceton reagiert 2-Nitrobenzaldehyd zu Indigo.[7]

Reaktionsgleichung zur Herstellung von Indigo.

Einzelnachweise

1. Eintrag zu 2-Nitrobenzaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 29. März 2016. (JavaScript erforderlich)
2. Eintrag zu 3-Nitrobenzaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
3. Eintrag zu 4-Nitrobenzaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 29. März 2016. (JavaScript erforderlich)
4. Versuchsvorschrift: Nitrierung von Benzaldehyd zu 3-Nitrobenzaldehyd (PDF) der Sammlung Integriertes Organisch-chemisches Praktikum der Universität Regensburg, abgerufen am 30. Oktober 2011.
5. Uni Hamburg: 3-Nitrobenzaldehyd, Versuchsvorschrift (Memento vom 21. Dezember 2015 im Internet Archive) (PDF; 24 kB).
6. S. V. Lieberman and Ralph Connor: p-Nitrobenzaldehyde In: Organic Syntheses. 18, 1938, S. 61, doi:10.15227/orgsyn.018.0061; Coll. Vol. 2, 1943, S. 441 (PDF).
7. Helmut Schmidt: Indigo – 100 Jahre industrielle Synthese. In: Chemie in unserer Zeit, 31 (3), 1997, S. 121–128; doi:10.1002/ciuz.19970310304.