Methomyl

Strukturformel
Gemisch aus (E)-Isomer (oben) und (Z)-Isomer (unten)
Allgemeines
Name	Methomyl
Andere Namen	(E,Z)-1-(Methylthio)ethlidenamin-N-methylcarbamat 2-Methylthiopropionaldehyd-O-(methylcarbamoyl)oxim S-Methyl-N-[(methylcarbamoyl)oxy]thioacetimidat 1-Methylthioethlidenaminmethylcarbamat
Summenformel	C5H10N2O2S
Kurzbeschreibung	farblose Kristalle mit schwefelartigem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 16752-77-5 EG-Nummer 240-815-0 ECHA-InfoCard 100.037.089 PubChem 4109 Wikidata Q423398
Eigenschaften
Molare Masse	162,21 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	1,29 g·cm^−3[2]
Schmelzpunkt	78–79 °C[2]
Siedepunkt	Zersetzung bei Temperaturen über 140 °C[3]
Dampfdruck	6,5 mPa bei 25 °C[2]
Löslichkeit	mäßig in Wasser (57,9 g·l^−1 bei 25 °C)[2] löslich in Methanol, Aceton, Ethanol, Isopropanol und den meisten organischen Lösungsmitteln[4]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[5] ggf. erweitert[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 300+330​‐​336​‐​410 P: ?
MAK	Schweiz: 2,5 mg·m^−3 (gemessen als einatembarer Staub)[6]
Toxikologische Daten	17–24 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)[7]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Methomyl ist ein Pflanzenschutzmittel aus der chemischen Gruppe der Carbamate, Thioether und Imine. Es wird als Insektizid und Nematizid eingesetzt. Das technische Produkt ist eine Mischung von (Z)- und (E)-Isomer und wird auch unter den Handelsnamen Lannate (DuPont) und Nudrin (Shell) vertrieben.

Geschichte

Methomyl wurde 1966 von DuPont als systemisches und Kontaktinsektizid auf den Markt gebracht.[8]

Gewinnung und Darstellung

Der Thioester wird durch die Reaktion von Methanthiol mit Essigsäure unter Wasserabspaltung gewonnen:

Synthese von Methomyl (1)

Die anschließende Umsetzung mit Hydroxylamin liefert das Thio-Imidat:[3]

Synthese von Methomyl (2)

Methomyl kann durch Reaktion von S-Methyl-N-hydroxy-thioacetimidat (MHTA)[9] in Methylenchlorid mit gasförmigen Methylisocyanat bei 30–50 °C gewonnen werden:

Synthese von Methomyl (3)

Verwendung

Methomyl wird als Insektizid und Nematizid eingesetzt und wirkt durch Hemmung der Cholinesterase.[4]

Zulassungsstatus

Gemäß europäischer Gesetzgebung (Richtlinie 98/8/EG vom 16. Februar 1998 über das Inverkehrbringen von Biozid-Produkten)[10] und mit Entscheid vom 14. August 2007[11] liegt ein Entscheid vor, den Wirkstoff Methomyl nicht in die entsprechende Liste (Anhang I/IA der Richtlinie 98/8/EG) für Biozidprodukte aufzunehmen. Die Abgabe von Biozidprodukten, die den Wirkstoff Methomyl enthalten, ist somit in der EU für Insektizide (Produktart 18) nicht mehr erlaubt. Die Schweiz hat diese Bestimmung übernommen.

In Deutschland, Österreich und der Schweiz sind keine Pflanzenschutzmittel mehr zugelassen, die diesen Wirkstoff enthalten.[12]

Obwohl der Einsatz in Deutschland verboten war, wurden 2005 Rückstände davon in deutschem Gemüse nachgewiesen.[13]

Nachweis

Methomyl kann durch verschiedene chromatografische Verfahren (HPLC und GC) nachgewiesen werden.

Weblinks

• Registration Sheet der UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY (englisch, PDF, 55 kB)

Einzelnachweise

1. Pocket Guide to Chemical Hazards für Methomyl bei dem National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH), abgerufen am 20. April 2016.
2. Eintrag zu 1-(Methylthio)ethlidenamin-N-methylcarbamat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)
3. Environmental Health Criteria (EHC) für Methomyl, abgerufen am 19. November 2014.
4. WHO/FAO Data Sheet on Pesticides (PDS) für Methomyl (Memento vom 2. Juli 2014 im Internet Archive)
5. Eintrag zu Methomyl im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
6. Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 16752-77-5 bzw. Methomyl), abgerufen am 2. November 2015.
7. Datenblatt bei EXTOXNET (englisch).
8. Eintrag zu Methomyl. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 23. Januar 2021.
9. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu S-Methyl-N-hydroxy-thioacetimidat: CAS-Nr.: 10533-67-2, EG-Nr.: 234-096-2, ECHA-InfoCard: 100.030.984, PubChem: 93064, ChemSpider: 21865789, Wikidata: Q27122204.
10. EU: Richtlinie 98/8/EG vom 16. Februar 1998 über das Inverkehrbringen von Biozid-Produkten (PDF) Amtsblatt der Europäischen Gemeinschaften - L 123/1 – 24. April 1998.
11. EU: Entscheid 2007/565 über die Nichtaufnahme bestimmter Wirkstoffe in Anhang I der Richtlinie 98/8/EG (PDF) Amtsblatt der Europäischen Gemeinschaften - L 216/17 – 21. August 2004.
12. Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Methomyl in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands, abgerufen am 6. April 2023.
13. Greenpeace: Gemüse aus Deutschland: gespritzt mit illegalen Pestiziden, 2005.