Kaliumhexacyanidoferrat(III)

Strukturformel
Allgemeines
Name	Kaliumhexacyanidoferrat(III)
Andere Namen	Kaliumhexacyanoferrat(III) Kaliumhexacyanidoferrat(3−) Kaliumferricyanid Ferricyankalium Rotes Blutlaugensalz Rotkali
Summenformel	K3[Fe(CN)6]
Kurzbeschreibung	rubinrote, monokline Kristalle[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 13746-66-2 EG-Nummer 237-323-3 ECHA-InfoCard 100.033.916 PubChem 26250 ChemSpider 19957218 Wikidata Q408810
Eigenschaften
Molare Masse	329,26 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	1,85 g·cm^−3[2]
Schmelzpunkt	Zersetzung ab 300 °C[2]
Löslichkeit	gut in Wasser (464 g·l^−1 bei 20 °C)[2] schlecht in Ethanol[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] Achtung H- und P-Sätze H: 319​‐​411 EUH: 032 P: 264​‐​273​‐​280​‐​305+351+338​‐​337+313​‐​391[2]
Toxikologische Daten	2970 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Kaliumhexacyanidoferrat(III) ist ein Salz mit der Formeleinheit K₃[Fe(CN)₆]. Innerhalb der Cyanide handelt es sich um eine Komplexverbindung. Es wird auch als Kaliumferricyanid, Ferricyankalium, Rotes Blutlaugensalz, oder Rotkali bezeichnet; nach älterer Nomenklatur der IUPAC auch noch als Kaliumhexacyanoferrat(III). Die wässrige Lösung besitzt eine gelbe Farbe und zersetzt sich im Licht unter Bildung von Eisen(III)-hydroxid (Fe(OH)₃).

Herkunft des Namens

Der Name Blutlaugensalz rührt von der Herstellungsweise durch Alchemisten. Sie erhitzten Blut mit Knochen, Horn und anderen proteinhaltigen Substanzen in Gegenwart von Pottasche. Der Rückstand wurde mit Wasser ausgelaugt. Daraus kristallisierte anschließend ein Salz aus, welches je nachdem, wie viel Luft man beim Erhitzen zuließ, rot (Rotes Blutlaugensalz) oder gelb (Gelbes Blutlaugensalz) war.

Herstellung

Die Herstellung erfolgt durch Oxidation von Kaliumhexacyanidoferrat(II) (K₄[Fe(CN)₆]) mit Wasserstoffperoxid (H₂O₂) oder elektrochemisch.

• 
  Monokristall (258,9 g), ca. ein halbes Jahr gewachsen
• 
  Kristallines Kalium­hexacyanidoferrat(III)
• 
  Kristall, mikroskopisch, polarisiertes Licht

Verwendung

Das Salz wird als mildes Oxidationsmittel bei organischen Synthesen eingesetzt. In der Analytik wird es zum Nachweis von Eisen(II)-Ionen verwendet. Dabei entsteht das sogenannte Berliner Blau.

${\displaystyle \mathrm {Fe^{2+}+[Fe(CN)_{6}]^{3-}\ \rightleftharpoons \ Fe^{3+}+[Fe(CN)_{6}]^{4-}} }$

Cyanotypien werden mit Kaliumhexacyanidoferrat(III) und mit grünem Ammoniumeisen(III)-citrat (Ammoniumferrizitrat) oder Ammoniumtrioxalatoferrat(III) (Ammoniumeisen(III)-oxalat) (neue Formel) hergestellt.[3] Aufgrund der Färbung wird umgangssprachlich auch von Blaupausen gesprochen.[4] Außerdem wird es in der Färberei, als Stahlhärtungsmittel, als Holzbeize und in der Analogfotografie verwendet, z. B. als Teil des Farmerschen Abschwächers.

Bei unsachgemäßem Umgang kann sich aus Kaliumhexacyanidoferrat(III) durch Abspaltung die sehr giftige Blausäure (Cyanwasserstoff) bilden.[5] Diese Gefahr ist insbesondere bei Reaktionen mit starken Säuren unter Wärmeeinwirkung gegeben. Auch beim Kontakt mit starken Säuren in der Kälte kann unter ungünstigen Umständen Blausäure freiwerden, da Kaliumhexacyanidoferrat(III) im Gegensatz zu Kaliumhexacyanidoferrat(II) einen schwachen Ligandenaustausch von Wasser und Cyanid zeigt.

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Hexacyanidoferrate. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 6. Juni 2014.
2. Eintrag zu Kaliumhexacyanoferrat(III) in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
3. Neue und alte Techniken der Radierung und Edeldruckverfahren/ EIN ALCHEMISTISCHES (ONLINE-)WERKSTATTBUCH MIT TIPPS, REZEPTUREN + ANLEITUNGEN AUS 500 JAHREN, Cyanotypie
4. Matthias Ducci, Marco Oetken: Chemische Unterhaltungen: Pop-Art-Labor. In: spektrum.de. Abgerufen am 28. Februar 2023. 
5. Karlheinz Lohs, Peter Elstner, Ursula Stephan: Fachlexikon Toxikologie. Springer-Verlag, 2008, ISBN 978-3-540-27337-0, S. 118.