Fleming-Tamao-Oxidation

Die Fleming-Tamao-Oxidation, oder auch bekannt als Tamao-Oxidation, Tamao-Kumada-Oxidation oder Tamao-Fleming-Oxidation ist eine Namensreaktion der organischen Chemie. Sie wurde 1983 von dem japanischen Chemiker Kohei Tamao (* 1942) und dem britischen Chemiker Ian Fleming (* 1935) entdeckt. Die Reaktion erlaubt die Synthese von primären Alkoholen oder sekundären Alkoholen.[1][2]

Übersichtsreaktion

Die Oxidationsreaktion führt zu einer Umwandlung von einer organischen Siliciumverbindung zu einem Alkohol. Hierfür wird Wasserstoffperoxid und Kaliumfluorid benötigt.[3]

R ist ein organischer Rest z. B. ein Alkylrest.

Reaktionsmechanismus

Der nachfolgende Reaktionsmechanismus stammt aus dem Buch „Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents“ und ist nur ein möglicher Reaktionsmechanismus:[4][3][5]

Die metallorganische Verbindung 1 reagiert mit dem Fluorid unter Abspaltung eines Isopropanolats zu 2. Das Organometall 2 verbindet sich mit einem Dioxidanid, unter Abspaltung eines weiteren Isopropanolats, zu 3. Das abgespaltene Isopropanolat greift das Silicium von 3 an. Unter Verschiebung einer Hydroxygruppe, wird der organischen Rest RCH2 abgespalten, so entsteht der Alkohol 4.

Das Dioxidanid, welches im zweiten Schritt benötigt wird, lässt sich herstellen durch die Reaktion von Isopropanolat mit Wasserstoffperoxid:

Einzelnachweise

  1. ↑ László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of named reactions in organic synthesis. Background and detailed mechanisms. 250 named reactions. Elsevier – Academic Press, Amsterdam u. a. 2005, ISBN 0-12-369483-3, S. 174.
  2. ↑ Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Band 1. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1103.
  3. ↑ a b Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Band 1. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1104.
  4. ↑ László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of named reactions in organic synthesis. Background and detailed mechanisms. 250 named reactions. Elsevier – Academic Press, Amsterdam u. a. 2005, ISBN 0-12-369483-3, S. 174, 175.
  5. ↑ Kohei Tamao, Neyoshi Ishida, Tatsu Tanaka, Makoto Kumada: Silafunctional compounds in organic synthesis. Part 20. Hydrogen peroxide oxidation of the silicon-carbon bond in organoalkoxysilanes. In: Organometallics. Band 2, Nr. 11, 1983, S. 1694–1696, doi:10.1021/om50005a041.