Unmittelbar darauf wurde Fitzmaurice für die Conservative Party am 17. November 1868 erstmals zum Abgeordnete des Unterhauses (House of Commons) gewählt und vertrat in diesem bis zur Auflösung am 24. November 1885 den Wahlkreis Calne. 1871 erhielt er seine Zulassung zum Rechtsanwalt(Barrister) bei der Anwaltskammer (Inns of Court) von Lincoln’s Inn und war zwischen 1872 und 1873 Parlamentarischer Privatsekretär von InnenministerHenry Bruce, 1. Baron Aberdare. Nach dem Berliner Kongress (13. Juni bis 13. Juli 1878) war er aufgrund des dort unterzeichneten Berliner Vertrages zwischen 1880 und 1881 britischer Vertreter in Konstantinopel bei der Kommission zur Reorganisation der europäischen Provinzen des Osmanischen Reiches. Im zweiten Kabinett Gladstone war er zwischen dem 1. Januar 1883 und dem 9. Juni 1885 Unterstaatssekretär im Außenministerium(Under-Secretary of State for Foreign Affairs). Als solcher war er auch zweiter Unterhändler der britischen Delegation, die am 10. März 1883 zur Unterzeichnung des Londoner Vertrages zur Donauschifffahrt führte.
Wiederwahl ins Unterhaus, Oberhausmitglied und Chancellor of the Duchy of Lancaster
Nachdem Edmond Fitzmaurice bei der Unterhauswahl vom 4. Juli bis zum 26. Juli 1892 im Wahlkreis Deptford sowie bei der Unterhauswahl vom 13. Juli bis 7. August 1895 im Wahlkreis Cricklade erfolglos für eine Wiederwahl ins Unterhaus kandidiert hatte, wurde er nach dem Rücktritt von Alfred Hopkinson bei einer Nachwahl im Wahlkreis Cricklade am 24. Februar 1898 wieder zum Abgeordneten des House of Commons gewählt und gehörte diesem nunmehr bis zum 12. Januar 1906 an. Ihm wurde von der University of Bristol ein Ehrendoktortitel der Literaturwissenschaften (Doctor of Letters) verliehen. Am 18. Dezember 1905 wurde er im Kabinett Campbell-Bannerman erneut Unterstaatssekretär im Außenministerium und bekleidete diesen Posten bis zum 19. Dezember 1908.
Seine am 23. November 1889 in London geschlossene Ehe mit Caroline FitzGerald wurde 1894 für nichtig erklärt. Da er am 21. Juni 1935 ohne Nachkommen verstarb, erlosch der Titel des Baron Fitzmaurice. Nach seinem Tode wurde er am 24. Juni 1935 auf dem Friedhof der Bremhill Church in Bremhill beigesetzt.
Life of William, Earl of Shelburne, afterwards first Marquess of Lansdowne. With extracts from his papers and correspondence, 1875
The life of Sir William Petty, 1623–1687. One of the first Fellows of the Royal Society, sometime secretary to Henry Cromwell, maker of the ‚Down Survey‘ of Ireland, author of Political Arithmetic etc. Chiefly derived from private documents hitherto unpublished, 1895
The life of Granville George Leveson Gower, second Earl Granville, K.G., 1815–1891, 1900
Charles William Ferdinand, Duke of Brunswick. An historical study, 1735–1806, 1901
Two Centuries of Irish History 1691–1870. Being a Series of Papers, Mitautor, 1907
Moonlighter. A Play in Four Acts, 1914
The Dandy Dolls. A Play in two Scenes, 1914
The country dressmaker. A play in three acts, 1914