Calizzano liegt im oberen Abschnitt des Val Bormida, im Hinterland der Riviera di Ponente. In der Nähe der Gemeinde verläuft die Regionalgrenze zwischen Ligurien und Piemont. Calizzano gehört zu der Comunità Montana Alta Val Bormida und ist circa 51 Kilometer von der Provinzhauptstadt Savona entfernt.