Er trat als Offizier in ein Dragonerregiment ein, zeichnete sich auf einem Feldzug im Kaukasus und 1854–55 im Krimkrieg aus, wurde rasch befördert und zum Generalleutnant und Gouverneur von Kiew ernannt. Er gehörte zu den eifrigsten Mitgliedern der panslawistischen Partei.
Am 16. April 1879 eröffnete er die erste Nationalversammlung des Fürstentums Bulgarien in Tǎrnovo und leitete die Verhandlungen derselben. Seine Wahl zum Fürsten wurde von Zar Alexander II. wegen seiner politischen Haltung nicht genehmigt; er musste sie auf den Prinzen Alexander von Battenberg lenken. Mit dessen Einführung in sein neues Fürstentum im Juli 1879 endete Dondukows Tätigkeit in Bulgarien.
1880 wurde Dondukow zum Generalgouverneur von Charkow, 1881 zum Befehlshaber der Truppen des Odessaer Militärbezirks und zum temporären Generalgouverneur von Odessa, 1882 zum Chef der Zivilverwaltung und Oberbefehlshaber der Truppen im Kaukasus ernannt.
Literatur
Hans-Joachim Böttcher:Prinz Alexander von Battenberg, 1857-1893, Im Strudel europäischer Politik und des Herzens. Gabriele Schäfer Verlag, Herne 2021, ISBN 978-3-944487-84-7. S. 60–70, 84–87, 89–92 u. a.