Bekannt wurde Wolff gemeinsam mit seinem Bruder Nat als Star der Fernsehserie und der Filme The Naked Brothers Band (NBB). Wolff ist der Schlagzeuger, zusätzlich schreibt er Lieder und singt. Die Fernsehserie und die Filme wurden von seiner Mutter als Drehbuchautorin und Regisseurin mitgestaltet. Über die Arbeit mit ihr sagte Alex Wolff:
„It’s good. It’s better than working with anyone else. She’s your mom; she’s not an authority. You don’t have to behave.“[1]Übersetzt: „Es ist gut. Es ist besser, als mit jemand anderem zu arbeiten. Sie ist deine Mutter; sie ist keine Autoritätsperson. Du musst dich nicht benehmen.“
Im Vorschulalter gründete er gemeinsam mit seinem Bruder Nat die Naked Brothers Band. Das Schlagzeugspielen hat er sich selbst beigebracht, indem er Videos von Ringo Starr studierte.[2] Bereits mit zwei Jahren begann er Musik zu machen und zu schreiben.[3]
Er spielte im Musikvideo „The Take Over, The Break´s Over“ von Fall Out Boy den jungen Pete Wentz. Die Wolff-Brüder traten 2009 in Gastrollen im Film Mr. Troop Mum auf.
Die Brüder Wolff sind auch als „Nat & Alex“ auf Tour.[4] Mit Nat & Alex: Fully Dressed And On Tour starteten sie im Herbst 2008 ihr Tourdebüt in den USA.[5]