1,5-Cyclooctadien

Strukturformel
Allgemeines
Name	1,5-Cyclooctadien
Andere Namen	Cycloocta-1,5-dien COD
Summenformel	C8H12
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit unangenehmem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 111-78-4 (unspez.) 5259-71-2 (Z,E)-Isomer 17612-50-9 (E,E)-Isomer EG-Nummer 203-907-1 ECHA-InfoCard 100.003.552 PubChem 82916 ChemSpider 74815 Wikidata Q161547
Eigenschaften
Molare Masse	108,18 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,88 g·cm^−3 (20 °C)[1]
Schmelzpunkt	−70 °C[1]
Siedepunkt	150 °C[1]
Dampfdruck	6,5 hPa (20 °C)[1] 13 hPa (35 °C)[1]
Löslichkeit	sehr schlecht in Wasser (<500 mg·l^−1 bei 20 °C)[1]
Brechungsindex	1,4905[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 226​‐​302+332​‐​304​‐​411 P: 210​‐​261​‐​301+330+331​‐​303+361+353​‐​304+340[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

1,5-Cyclooctadien (manchmal auch nur Cyclooctadien) ist eine organische Verbindung mit der Summenformel C₈H₁₂. Sie besteht aus einem achtgliedrigen Ring, welcher zweifach ungesättigt ist, und gehört als cyclisches Dien zu den Cycloalkenen. Die Doppelbindungen sind nicht konjugiert. 1,5-Cyclooctadien wird besonders in Komplexen als COD abgekürzt.

Darstellung

1,5-Cyclooctadien kann durch Dimerisierung von 1,3-Butadien am Nickelkatalysator Bis-[cyclooctadien-(1,5)]-nickel(0) hergestellt werden. Die weltweite Jahresproduktion liegt bei etwa 10.000 Tonnen.[3]

Verbindungen und Reaktionen

Struktur von [M(COD)₂]-Komplexen

Es kann als labiler zweizähniger Chelatligand in Übergangsmetallkomplexen verwendet werden. Hierbei bindet 1,5-Cyclooctadien über beide Doppelbindungen am Metallzentrum. COD kann leicht durch andere Liganden substituiert werden, weshalb COD-Komplexe als Edukte zur Komplexsynthese dienen können.

${\displaystyle \mathrm {Ni(COD)_{2}\ +\ 4\ CO\leftrightharpoons \ Ni(CO)_{4}\ +\ 2\ COD} }$

Herstellung von Nickeltetracarbonyl aus Ni(COD)₂ und Kohlenstoffmonoxid.

Ni(COD)₂ kann durch Reduktion von Nickel(II)-acetylacetonat mit Triethylaluminium und COD hergestellt werden.[4]

${\displaystyle \mathrm {[Ni(C_{5}H_{7}O_{2})_{2}]\ +\ 2\ COD\ +\ 2\ Al(C_{2}H_{5})_{3}\rightarrow } }$

${\displaystyle \mathrm {Ni(COD)_{2}\ +\ 2\ Al(C_{2}H_{5})_{2}(C_{5}H_{7}O_{2})\ +\ C_{2}H_{4}\ +\ C_{2}H_{6}} }$

Es ist eine Reihe Übergangsmetallkomplexe mit COD bekannt, eine größere Bedeutung besitzt hiervon der Crabtree-Katalysator.[5]

Crabtree-Katalysator

9-BBN, das zur Hydroborierung eingesetzt wird, wird durch Addition von COD an ein Dimethylsulfidboran hergestellt.[6]

Synthese von 9-BBN

Weblinks

Commons: 1,5-Cyclooctadien – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

1. Eintrag zu 1,5-Cyclooctadien in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)
2. CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
3. Thomas Schiffer, Georg Oenbrink: Cyclododecatriene, Cyclooctadiene, and 4-Vinylcyclohexene, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH, Weinheim 2005.
4. R. Schunn, S. Ittel, Bis(1,5-Cyclooctadiene) Nickel(0), in: Inorg. Synth., 1990, 28, S. 94; doi:10.1002/9780470132593.ch25.
5. W. Purcell, J. Conradie, S. Kumar, J. A. Venter: Characterization and oxidative addition reactions for iridium cod complexes. In: Journal of Coordination Chemistry. Band 70, Nr. 1, 2. Januar 2017, S. 10–24, doi:10.1080/00958972.2016.1261402. 
6. John A. Soderquist, Alvin Negron: 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, dimer Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: Organic Syntheses. 70, 1992, S. 169, doi:10.15227/orgsyn.070.0169; Coll. Vol. 9, 1998, S. 95 (PDF).