1,2-Diaminocyclohexan

Strukturformel
Strukturformel von 1,2-Diaminocyclohexan ohne Angabe der Stereochemie
Allgemeines
Name	1,2-Diaminocyclohexan
Andere Namen	1,2-Cyclohexandiamin (IUPAC) DACH
Summenformel	C6H14N2
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit aminartigem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 694-83-7 (Isomerengemisch) 1121-22-8 (trans-Isomerengemisch)[S 1] 1436-59-5 (cis-Isomer = meso-Form) 20439-47-8 [(1R,2R)-(−)-Enantiomer] 21436-03-3 [(1S,2S)-(+)-Enantiomer] EG-Nummer 211-776-7 ECHA-InfoCard 100.010.707 PubChem 4610 ChemSpider 4449 Wikidata Q27165475
Eigenschaften
Molare Masse	114,19 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig[1]
Dichte	0,95 g·cm^−3[1]
Siedepunkt	183 °C[1]
Dampfdruck	11,5 hPa (70 °C)[1]
Löslichkeit	löslich in Wasser[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 314​‐​335​‐​302+312+332 P: 301+330+331​‐​280​‐​305+351+338​‐​310[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

1,2-Diaminocyclohexan ist eine chemische Verbindung. Sie besteht aus einem Cyclohexanring als Grundgerüst, an dem zwei Aminogruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sind und gehört somit zur Gruppe der Diamine.

Isomerie

1,2-Diaminocyclohexan enthält zwei stereogene Zentren, folglich gibt es drei Stereoisomere: (R,R)-1,2-Diaminocyclohexan und das dazu spiegelbildliche (S,S)-1,2-Diaminocyclohexan sowie meso-1,2-Diaminocyclohexan. Das 1:1-Gemisch aus (R,R)- und der enantiomeren (S,S)-Form ist das Racemat trans-1,2-Diaminocyclohexan. meso-1,2-Diaminocyclohexan wird bisweilen auch cis-1,2-Diaminocyclohexan genannt.

Stereoisomere von 1,2-Diaminocyclohexan
Name	(S,S)-1,2-Diaminocyclohexan	(R,R)-1,2-Diaminocyclohexan	(R*,S*)-1,2-Diaminocyclohexan
Andere Namen	trans-(+)-1,2-Diaminocyclohexan	trans-(–)-1,2-Diaminocyclohexan	cis-1,2-Diaminocyclohexan meso-1,2-Diaminocyclohexan
Strukturformel
CAS-Nummer	21436-03-3	20439-47-8	1436-59-5
	694-83-7 (unspez.)
EG-Nummer	–	–	–
	606-765-2 (unspez.)
ECHA-Infocard	100.127.756	100.111.336	100.117.844
	100.010.707 (unspez.)
PubChem	479307	43806	342917
	4610 (unspez.)
Wikidata	Q161459	Q15605490	Q15605498
	Q27165475 (unspez.)

Darstellung

1,2-Diaminocyclohexan kann durch einen Curtius-Abbau von 1,2-Cyclohexandicarbonsäure[S 2] hergestellt werden.[3] Wird die trans-1,2-Cyclohexandicarbonsäure[S 3] als Edukt verwendet, sind die Aminogruppen im Produkt ebenfalls trans-ständig angeordnet. Ausgehend von cis-1,2-Cyclohexandicarbonsäure (meso-1,2-Cyclohexandicarbonsäure)[S 4] erhält man analog cis-1,2-Diaminocyclohexan (meso-1,2-Diaminocyclohexan). Die Racematspaltung von trans-1,2-Diaminocyclohexan [1:1-Gemisch aus (R,R)-1,2-Diaminocyclohexan und (S,S)-1,2-Diaminocyclohexan] in seine Enantiomere lässt sich über diastereomere Salze durch die Behandlung mit enantiomerenreiner Weinsäure bewerkstelligen.[4]

Das cis-1,2-Diaminocyclohexan (in Form seines Sulfat-Salzes) lässt sich aus dem Isomerengemisch durch Umsetzung mit Nickelchlorid und anschließender Behandlung mit Schwefelsäure und Ethanol gewinnen.[5]

Eigenschaften

Es handelt sich um eine farblose bei Raumtemperatur flüssige Verbindung, die bei 183 °C siedet. Der Drehwert der reinen Substanz bei 55 °C und einer Wellenlänge von 589 nm beträgt −36° [(R,R)-Enantiomer].[4]

Verwendung

Durch Kondensationsreaktionen mit α,β-Diketonen kann 1,2-Diaminocyclohexan zur Synthese von Pyrazinen benutzt werden. Unter Abspaltung von zwei Wassermolekülen werden so zunächst Diimine erhalten, die dann zu Pyrazinen oxidiert werden können.

Durch Kondensation mit aktivierten Carbonsäuren (Steglich-Veresterung) oder Carbonsäurechloriden können Carbonsäureamide hergestellt werden. Diese Reaktion wird beispielsweise zur Synthese des Trost-Liganden eingesetzt.[6]

Synthese des Trost-Liganden aus 2-Diphenylphosphinocarbonsäure, trans-1,2-Diaminocyclohexan, Dicyclohexylcarbodiimid und 4-Dimethylaminopyridin in Dichlormethan.

In der Komplexchemie kann 1,2-Diaminocyclohexan als zweizähniger Chelatligand dienen. So sind beispielsweise Oxaliplatinverbindungen, die als Zytostatika eingesetzt werden, Platinkomplexe des 1,2-Diaminocyclohexans.

Struktur eines Oxaliplatinkomplexes

Außerdem kondensiert 1,2-Diaminocyclohexan mit zwei Äquivalenten eines Salicylaldehyd-Derivats zu einem Salen-Liganden.[7] Diese vierzähnigen Chelatliganden bilden mit Cobalt(II) Komplexe, die als Sauerstofftransporter beispielsweise bei der Jacobsen-Epoxidierung Verwendung finden.

Einzelnachweise

1. Datenblatt 1,2-Diaminocyclohexan bei Merck, abgerufen am 18. Januar 2011.
2. Eintrag zu Cyclohex-1,2-ylendiamin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)
3. Heinrich Otto Wieland, Otto Schlichting, Werner von Langsdorff: Untersuchungen über die Gallensäuren. XXV. Mitteilung. Studien zum Abbau von Dicarbonsäuren. In: Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie, Bd. 161 (1926), S. 74–79. doi:10.1515/bchm2.1926.161.1-3.74
4. F. M. Jaeger, Lucas Bijkerk: Über komplexe Salze des dreiwertigen Kobalts, Chroms und Rhodiums mit razemischen und optisch-aktiven trans-Cyclohexan-1,2-Diaminen. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Bd. 233 (1937), S. 97–139. doi:10.1002/zaac.19372330202.
5. Prisca K. Eckert, Verena Schill, Carsten Strohmann: Synthesis of cis-TMCDA: Optimization and characterization of a key intermediate. In: Inorganica Chimica Acta. 2011, doi:10.1016/j.ica.2011.06.008. 
6. Bernhard Johannes Lüssem: Palladium-katalysierte enantioselektive Synthese allylischer Thiocarboxylate und Palladium-katalysierte Deracemisierung allylischer Carbonate (PDF; 7,8 MB). Dissertation, RWTH Aachen 2004.
7. Konstantin P. Bryliakov, Evgenij P. Talsi: Titanium-Salan-Catalyzed Asymmetric Oxidation of Sulfides and Kinetic Resolution of Sulfoxides with H₂O₂ as the Oxidant In: European Journal of Organic Chemistry, Jg. 11 (2008), S. 3369–3376, doi:10.1002/ejoc.200800277.

Anmerkungen

1. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (±)-trans-1,2-Diaminocyclohexan: CAS-Nr.: 1121-22-8, EG-Nr.: 601-163-6, ECHA-InfoCard: 100.112.387, PubChem: 43806, Wikidata: Q72462761.
2. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 1,2-Cyclohexandicarbonsäure: CAS-Nr.: 1687-30-5, EG-Nr.: 216-872-2, ECHA-InfoCard: 100.015.339, PubChem: 15522, Wikidata: Q72459640.
3. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (±)-trans-1,2-Cyclohexandicarbonsäure: CAS-Nr.: 2305-32-0, EG-Nr.: 218-975-8, ECHA-InfoCard: 100.017.251, PubChem: 75315, Wikidata: Q72459636.
4. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu cis-1,2-Cyclohexandicarbonsäure: CAS-Nr.: 610-09-3, EG-Nr.: 445-870-6, ECHA-InfoCard: 100.104.044, PubChem: 245564, ChemSpider: 214819, Wikidata: Q27454680.