Reaksi Wittig

Reaksi Wittig
Dinamai berdasarkan Georg Wittig
Jenis reaksi Reaksi penggandengan
Reaksi
aldehida atau keton
+
trifenil fosfonium ilida
↓
alkena
+
trifenilfosfina oksida
Kondisi
Pelarut biasanya THF atau dietil eter
Pengenal
March's Advanced Organic Chemistry 16–44 (6th ed.)
Portal Organic Chemistry wittig-reaction
ID ontologi RSC RXNO:0000015 YaY
 N(what is this?)  (verify)

Reaksi Wittig atau olefinasi Wittig adalah suatu reaksi kimia pada suatu aldehida atau keton dengan suatu trifenil fosfonium ilida (terkadang disebut sebagai pereaksi Wittig) untuk menghasilkan alkena dan trifenilfosfina oksida.[1][2]

Reaksi Wittig

Reaksi Wittig ditemukan tahun 1954 oleh Georg Wittig, yang karenanya ia diberikan Penghargaan Nobel dalam Kimia pada tahun 1979. Reaksi ini digunakan secara luas dalam sintesis organik dalam preparasi alkena.[3][4][5]

Reaksi Wittig umum digunakan untuk menggandengkan aldehida dan keton menjadi satu fosfin ilida tersubstitusi. Dengan ilida yang tak terstabilkan hal ini akan menghasilkan produk Z-alkena yang hampir eksklusif. Agar mendapat produk E-alkena, ilida terstabilisasi digunakan atau dapat pula menggunakan ilida tak terstabilkan dengan modifikasi Schlosser sehingga reaksi Wittig dapat dilakukan.

Pereaksi Wittig

Preparasi fosforus ilida

Pereaksi Wittig biasanya disiapkan dari suatu garam fosfonium, yang pada gilirannya disiapkan oleh kuartenisasi trifenilfosfina dengan suatu alkil halida. Garam alkilfosfonium dideprotonasi dengan suatu basa kuat seperti n-butillitium:

[Ph3P+CH2R]X− + C4H9Li → Ph3P=CHR + LiX + C4H10

Ilida paling sederhana adalah metilentrifenilfosforana (Ph3P=CH2).[6] Ia juga merupakan prekursor untuk lebih mengelaborasi pereaksi Wittig. Alkilasi Ph3P=CH2 dengan suatu alkil halida primer R−CH2−X, menghasilkan garam fosfonium tersubstitusi:

Ph3P=CH2 + RCH2X → Ph3P+CH2CH2R X−

Garam tersebut dapat terdeprotonasi dengan cara biasa menghasilkan Ph3P=CH−CH2R.

Struktur ilida

Model bola-dan-pasak pada Ph3P=CH2, dalam bentuk kristalnya

Pereaksi Wittig dapat dideskripsikan dalam bentuk fosforana (representasi paling dikenal) atau dalam bentuk ilida:

Bentuk ilida adalah kontributor yang signifikan, dan atom karbonnya bersifat nukleofilik.

Reaktivitas

Fosforana sederhana bersifat reaktif, kebanyakan terhidrolisis dan teroksidasi dengan mudah. Karenanya, mereka disiapkan dengan teknik bebas-udara. Fosforana lebih stabil di udara ketika mereka mengandung gugus penarik elektron. Beberapa contohnya seperti Ph3P=CHCO2R dan Ph3P=CHPh. ilida ini cukup stabil untuk dijual secara komersial [7]

Dari garam fosfonium, pereaksi ini terbentuk lebih mudah, hanya membutuhkan NaOH, dan mereka biasanya lebih stabil di udara. Ilida ini kurang reaktif dibandingkan ilida sederhana, dan sehingga mereka biasanya gagal untuk bereaksi dengan keton, yang memerlukan penggunaan reaksi Horner–Wadsworth–Emmons sebagai alternatifnya. Mereka biasanya memberikan produk E-alkena ketika bereaksi, dibandingkan dengan Z-alkena yang biasanya.

Referensi

  1. ^ Georg Wittig, Ulrich Schöllkopf (1954). "Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien I". Chemische Berichte (dalam bahasa Jerman). 87 (9): 1318. doi:10.1002/cber.19540870919. 
  2. ^ Georg Wittig; Werner Haag (1955). "Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien II". Chemische Berichte (dalam bahasa Jerman). 88 (11): 1654–1666. doi:10.1002/cber.19550881110. 
  3. ^ Maercker, A. (1965). "The synthesis of olefins from alkylidene phosphoranes and carbonyl compounds". Org. React. (dalam bahasa Inggris). 14: 270–490 (Review). 
  4. ^ Carruthers, W. (1971). Some Modern Methods of Organic Synthesis (dalam bahasa Inggris). Cambridge, UK: Cambridge University Press. hlm. 81–90. ISBN 0-521-31117-9. 
  5. ^ R. W. Hoffmann (2001). "Wittig and His Accomplishments: Still Relevant Beyond His 100th Birthday". Angewandte Chemie International Edition (dalam bahasa Inggris). 40 (8): 1411–1416. doi:10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1411::AID-ANIE1411>3.0.CO;2-U. PMID 11317288. 
  6. ^ George Wittig U. Schoellkopf (1973). "Methylenecyclohexane (describes Ph3PCH2". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 751. 
  7. ^ http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/c5106?lang=en&region=IN

Pranala luar