Alexander lahir di Greenville, South Carolina dan pindah di Grapevine, Texas ketika masih berusia empat tahun. Dia merupakan satu-satunya perempuan dari lima anak dalam keluarganya.[2] Alexander mencoba dunia keaktrisan pada saat masih sekolah, di mana dia aktif di kelompok teater sebagai kesenangan. Alexander mengatakan, sebenarnya dia dikeluarkan dari kelompok teaternya di sekolah menengah, tersebab tidak dapat menyanyi, sehingga dia memasuki dunia olahraga.[3] Ketika dia berusia 17 tahun, dia menggantikan kawannya menghadiri acara kepramukaan, dan dia bertemu manajernya, Randy James, yang kemudian mengirimi naskah. Setelah selesai belajar di Colleyville Heritage High School, satu setengah tahun kemudian, dia pindah ke Los Angeles untuk mengejar dunia keaktrisan.[4] Kariernya diawali pada tahun 2003, ketika dia menerima peran utama sebagai Hanna Thompson dalam film berbiaya rendah yang memenangi penghargaan, berjudul The Other Side.[5] Peran kedua Alexander adalah film Squirrel Trap dengan berperan sebagai Sara, pengagum karakter utama David. Setelah itu dia menjadi bintang tamu dalam It's Always Sunny in Philadelphia, dengan memerankan sebagai seorang femme fatale 'Tammy'. Dia juga menerima peran kecil dalam film episode berjudul Standoff.[6][7][8][9][10][11][12][13][14]
Alexander berkencan dengan aktor Peter Facinelli tahun 2012 setelah mereka bermain bersama dalam film Loosies.[15][16] Mereka bertunangan pada bulan Maret 2015.[17][18]