Penataan ulang Chan merupakan sebuah reaksi kimia yang melibatkan penataan ulang sebuah alkoksi asetat (1 ) dengan keberadaan basa kuat menjadi 2-hidroksi-3-keto-ester (2 ).[1]
The Chan rearrangement Prosedur ini ditemukan kembali dan digunakan pada sintesis total taksol Holton .[2]
Mekanisme reaksi
Gugus metilena pada reaktan dengan substituen karbonil dan asetil yang bersebelahan bersifat asam dan dapat dideprotonasi menggunakan basa non-nukleofilik yang kuat, seperti litium tetrametilpiperidina ataupun litium diisopropilamida . Enolat yang terbentuk kemudian mengalami substitusi asil nukleofilik dengan karbonil gugus asetil melalui zat antara oksirana . Pengasaman melepaskan gugus hidroksil.
The mechanism of the Chan rearrangement
Referensi
^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984 , 25 , 3399-3402. (doi :10.1016/S0040-4039(01)91030-5 )^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994 , 116(4) , 1597-1598. (doi :10.1021/ja00083a066 )
Lihat pula
