Blanche dijodohkan 4 kali sebelum akhirnya menikah.[3] Ia pertama-tama dijodohkan di bulan September 1290 kepada John I, Marquis Namur. Perjodohan keduanya pada tanggal 31 Juli 1291 kepada Edward, Pangeran Wales, ia sebaliknya menikahi keponakan Blanche Isabella. Perjodohan lainnya pada tahun 1296 dengan John, putra John II, Pangeran Belanda.
Tiga tahun setelah kematian istri pertama Edward I dari Inggris, Eleanor dari Kastilia, pada usia 49 tahun pada tahun 1290, Edward I masih berkabung. Namun berita akan kecantikan Blanche sampai ke telinganya. Putranya Pangeran Wales dijodohkan kepadanya namun dibatalkan karena Raja Edward memutuskan bahwa ia sendiri yang akan menikah dnegan Blanche dengan risiko apapun dan mengirimkan utusan untuk bernegosiasi tentang pernikahan itu dengan saudara tirinya, Raja Philip IV. Philip setuju untuk memberikan Blanche kepada Edward dengan kondisi sebagai berikut:
Sebuah gencatan senjata yang disetujui di antara kedua negara tersebut.
Edward menyerahkan provinsi Gascony.
Herannya Edward menyetujui kondisi-kondisi tersebut dan mengirimkan saudaranya Edmund Crouchback, Earl Lancaster, untuk menjemput calon mempelainya. Edward telah ditipu, karena Blanche akan dinikahkan. Sebaliknya Philip menawarkan adik perempuannya Margaret, seorang gadis muda berusia 11 tahun, untuk menikah dengan Edward (yang berusia 55 tahun). Mendengar hal ini, Edward mengumumkan perang di Prancis, menolak untuk menikahi Margaret. Setelah 5 tahun, sebuah gencatan senjata disepakati, dengan kondisi dimana Edward akan menikahi Margaret, akan memulihkan kunci kota Guienne, dan menerima £15,000 pinjaman kepada Marguerite.
Pernikahan
Daripada Edward I, pada 25 Mei, 1300 ia menikahi Rudolph I dari Habsburg, Adipati Austria dan putra Raja Albert I dari Jerman. Blanche memberinya seorang putri pada tahun 1304 dan setelah itu ia mengalami dua kali keguguran. Pernikahan itu tidak bahagia dan Blanche meninggal setelah pernikahan keduanya pada bulan Maret 1305 di Vienna. Rudolph menikahi Elisabeth Richeza dari Polandia pada tahun berikutnya, mereka tidak memiliki keturunan dan Rudolph meninggal pada tahun 1307 setelah menjadi Raja Bohemia hanya setahun lamanya.